Какая разница между калиевой и кальцевой селитры?

Калиевая селитра содержит калий а кальциевая кальций)

C бытовой точки зрения - кальциевая селитра может выступать только в качестве азотного удобрения, калиевая - в качестве азотного и калийного (калий, в отличие от кальция, растениям нужен в значительных количествах). Зато в кальциевой селитре больше азота по массе, и в качестве азотного удобрения она лучше. Если планируете использовать как азотное удобрение, то 10 грамм калиевой по содержанию азота эквивалентно 6,5 граммам кальциевой

Достать в хозмаге и то и другое.

В пиротехнике нитрат кальция ограниченно может заменить нитрат калия, в принципе, и тот и другой является окислителем. Нужно смотреть по конкретному составу ТОС. В своё время я пытался заменить калийную кальциевой при варке "карамельки" - получилось, мягко говоря, не очень. А вообще, если калийную достать сложно - пересчитывайте пропорции по уравнениям реакций, экспериментируйте с заменой, мб, получится