Почему алкены вступают в реакцию присоединения?

Из-за непрочности пи-связи. Но есть некоторые исключения:

В случае взаимодействия, например, пропена с хлором (t=500 С) преимущественным продуктом оказывается не продукт присоединения, а продукт замещения:

CH2=CH-CH3 + Cl2 - > CH2=CH-CH2Cl + HCl

Это объясняется + М-эффектом, который оказывает атом хлора за счёт сопряжения своих электронных пар с электронной плотностью пи-связи. Реакция происходит при облучении.